制革廢水處理技術(shù)及工藝分析

在日常生活中，包、皮鞋、皮衣、皮沙發(fā)等皮革制品隨處可見。近年來，皮革工業(yè)從010年到10051年發(fā)展迅速。同時，制革廢水的排放逐漸成為重要的工業(yè)污染源之一。

皮革鞣制通常包括三個階段:準(zhǔn)備、鞣制和涂飾。制革前的準(zhǔn)備階段，污水主要來自洗滌、浸泡、脫毛、浸灰、脫灰、軟化和脫脂。主要污染物包括有機廢物、無機廢物和有機化合物。制革廢水主要來自洗滌、酸洗和鞣制。主要污染物是無機鹽和重金屬鉻。整理工段的廢水主要來自洗滌、壓榨、染色、加脂和除塵廢水。污染物包括染料、油和有機化合物。因此，制革廢水具有水量大、水質(zhì)水量波動大、污染負荷高、堿度強、色度高、懸浮物含量高、可生物降解性好等特點。并具有一定的毒性。

含硫廢水:指制革過程中采用灰堿脫毛工藝時，灰浸廢液和相應(yīng)水洗工藝的廢水。

脫脂廢水:是指制革和毛皮加工脫脂過程中用表面活性劑處理生皮油脂形成的廢液和相應(yīng)水洗過程產(chǎn)生的廢水。

含鉻廢水:指鉻鞣和鉻復(fù)鞣過程中產(chǎn)生的廢鉻液及相應(yīng)的水洗廢水。

綜合廢水:指制革及毛皮加工企業(yè)或集中加工區(qū)直接或間接排入綜合廢水處理項目的各種廢水(如生產(chǎn)過程廢水和工廠生活廢水)。

制革廢水排放標(biāo)準(zhǔn)

2014年3月，環(huán)境保護部發(fā)布了《制革及毛皮加工工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB30486-2013)。本標(biāo)準(zhǔn)是皮革工業(yè)的污染控制標(biāo)準(zhǔn)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定定制皮革及毛皮加工企業(yè)水污染物排放控制按本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定執(zhí)行，不再執(zhí)行《污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)》 (GB8978-1996)的有關(guān)規(guī)定。它被稱為“皮革工業(yè)的嚴(yán)格標(biāo)準(zhǔn)”。

2017年9月，環(huán)境保護部發(fā)布《排污許可證申請與核發(fā)技術(shù)規(guī)范 制革及毛皮加工工業(yè)—制革工業(yè)》 (HJ 859.1—2017)，指導(dǎo)和規(guī)范皮革行業(yè)排污許可證的申請和發(fā)放。

制革污水常用處理方法

廢水處理的基本方法是利用各種技術(shù)手段將廢水中的污染物分離、去除、回收或轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)，從而凈化水。

處理污水的方法很多，一般可分為四類，即生物處理、物理處理、化學(xué)處理和自然處理。

1.生物處理法

廢水處理方法，通過微生物代謝將溶液、膠體和細懸浮液中的有機污染物轉(zhuǎn)化為穩(wěn)定無害的物質(zhì)。根據(jù)微生物的不同，生物處理可分為好氧生物處理和厭氧生物處理。

好氧生物處理方法廣泛應(yīng)用于廢水生物處理。根據(jù)不同的工藝方法，好氧生物處理法可分為活性污泥法和生物膜法。活性污泥法本身是一種處理單元，它有多種運行模式。生物膜處理設(shè)備包括生物濾池、生物轉(zhuǎn)盤、生物接觸氧化池和生物流化床等。生物氧化塘法也稱為自然生物處理法。厭氧生物處理，又稱生物還原處理，主要用于處理高濃度有機廢水和污泥。

2.物理處理法

物理作用分離回收廢水中不溶性懸浮污染物(包括油膜和油珠)的方法可分為重力分離法、離心分離法和篩網(wǎng)過濾攔截法。重力分離法的處理單元包括沉降、漂浮(氣浮)等。相應(yīng)的處理設(shè)備有沉砂池、沉淀池、隔油池、氣浮池及其附件等。離心分離法本身是一種處理裝置，所用的處理裝置包括離心分離器和水旋風(fēng)分離器等。T

3.化學(xué)處理法

一種廢水處理方法，通過化學(xué)反應(yīng)和傳質(zhì)分離和去除廢水中溶解和膠體污染物或?qū)⑺鼈冝D(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。在化學(xué)處理方法中，基于添加化學(xué)品所產(chǎn)生的化學(xué)反應(yīng)的處理單元是凝結(jié)、中和、氧化還原等?；趥髻|(zhì)的處理單元包括萃取、汽提、汽提、吸附、離子交換、電滲析和反滲透。后兩個處理單元也被稱為膜分離技術(shù)。其中，采用傳質(zhì)的處理單元既有化學(xué)作用又有與之相關(guān)的物理作用，因此也可以從化學(xué)處理方法中分離出來，成為另一種處理方法，稱為物理化學(xué)方法。

常用污水處理工藝

1、脫脂廢水

油脂含量，脫脂廢液中CODcr和BOD5在指標(biāo)中很高。處理方法包括酸提取、離心分離或溶劑提取。廣泛使用的方法是酸萃取，加入H2SO4調(diào)節(jié)酸堿度至3-4破乳，向蒸汽中加入鹽，攪拌，在45-60 t下靜置2-4 h。油脂逐漸上浮形成油脂層。油脂回收率可達96%，CODcr去除率可達92%以上。一般來說，進口油的質(zhì)量濃度為8-10g/L，出口油的質(zhì)量濃度小于0.1 g/L.回收的油經(jīng)過深加工轉(zhuǎn)化為混合脂肪酸，可用于制肥皂。

2、浸灰脫毛廢水

liming脫毛廢水含有蛋白質(zhì)、石灰、硫化鈉和懸浮固體，包括總CODcr的28%、總S2的92%和總懸浮物的75%。處理方法包括酸化、化學(xué)沉淀和氧化。

酸化經(jīng)常用于生產(chǎn)。負壓下，加入H2SO4，調(diào)節(jié)酸堿度至4~4.5，生成H2S氣體，被氫氧化鈉溶液吸收，生成堿硫化物，循環(huán)使用。從廢水中分離出的可溶性蛋白質(zhì)經(jīng)過濾、洗滌和干燥后成為產(chǎn)品。硫化物去除率可達90%以上，CODcr和SS分別為降低85%和95%。它具有成本低、生產(chǎn)操作簡單、易于控制、縮短生產(chǎn)周期的優(yōu)點。

3、鉻鞣廢水

鉻鞣廢水的主要污染物是重金屬Ce3，質(zhì)量濃度約為3-4g/L，弱酸性酸堿度。處理方法包括堿沉淀和直接回收。90%的制革廠采用堿沉淀法，加入石灰、氫氧化鈉、氧化鎂等。轉(zhuǎn)化為廢鉻溶液，反應(yīng)脫水，得到含鉻污泥，用硫酸溶解后可在制革工段重復(fù)使用。

反應(yīng)的酸堿度為8.2-8.5，沉淀溫度為40℃。堿性沉淀劑是氧化鎂。鉻的回收率為99%，廢水中鉻的質(zhì)量濃度小于1毫克/升，但該方法適用于大型制革廠，鉻泥中可溶性油、蛋白質(zhì)等雜質(zhì)的回收會影響鞣制效果。

4、綜合廢水

4.1，預(yù)處理系統(tǒng):主要包括格柵、調(diào)節(jié)池、沉淀池、氣浮池等處理設(shè)施。制革廢水中有機物和懸浮物濃度高，預(yù)處理系統(tǒng)用于調(diào)節(jié)水量，水質(zhì)；清除懸浮物和懸浮物；減少一些污染負荷，為后續(xù)生物處理創(chuàng)造有利條件。

4.2。生物處理系統(tǒng):制革廢水一般ρ(CODcr)為3000-4000 mg/L，ρ(BOD5)為1000-2000 mg/L，屬于高濃度有機廢水，m(BOD5)/m(CODcr)為0.3-0.6，適合生物處理。目前，氧化溝、SBR和生物接觸氧化廣泛應(yīng)用于國內(nèi)，而射流曝氣、間歇生物膜反應(yīng)器(SBBR)、流化床和上流式厭氧污泥床(UASB)的應(yīng)用較少。